2017年6月25日,蘇州市吳江區(qū)人民政府發(fā)出文件通告,由于太浦河銻濃度指標出現(xiàn)異常,為確保下游飲用水安全,對全區(qū)印染企業(yè)實施停產(chǎn)措施。其實,2014年、2016年吳江地區(qū)都曾經(jīng)爆發(fā)過銻超標的嚴重環(huán)保事件,每逢4-7月梅雨季節(jié),印染企業(yè)都會上演“限?!贝髴?zhàn),而限停的原因無非就是銻超標!
銻超標限停事件回顧
*2014年7月12日,根據(jù)吳江區(qū)環(huán)保局相關(guān)負責人提供的數(shù)字顯示,浙江方面通報于飲用水源地水樣中檢測出銻含量5.02微克/升,略高于限量標準5微克/升。
*2014年7月18日,在無法完全確定銻元素來源,并采取切實有效的手段解決問題之時,吳江當?shù)刂荒茇熈钣∪酒髽I(yè)暫時全面停產(chǎn)。
*2014年7月24日,經(jīng)調(diào)查,銻超標確定與噴水織機行業(yè)廢水有關(guān),吳江區(qū)人民政府決定對涉銻企業(yè)有條件地恢復生產(chǎn),限產(chǎn)50%。
*2016年7月26日,蘇州市相城區(qū)閘站橋斷面銻濃度已連續(xù)兩日超標,渭塘鎮(zhèn)環(huán)保辦對涉銻企業(yè)實施停產(chǎn)措施。
*2017年6月15日晚9:30起,環(huán)保局緊急通知盛澤印染企業(yè),所有染廠開一半停一半”一律停產(chǎn)50%。
*2017年6月16日,與吳江毗鄰的嘉興嘉善地區(qū)發(fā)布通知,印染廠限產(chǎn)50%。
*2017年6月25日晚9:00起,吳江發(fā)出最新文件通告,全區(qū)印染企業(yè)全部停產(chǎn)。
什么是銻?銻超標的危害
*銻是氮族元素(15族),是一種帶有銀色光澤的灰色金屬,銻在室溫下的空氣中是穩(wěn)定的,但加熱時能與氧氣反應(yīng)生成三氧化二銻。銻和它的許多化合物有毒,與同族的砷和鉍一樣,三價銻的毒性要比五價銻大。
*銻現(xiàn)在已被廣泛用于生產(chǎn)各種阻燃劑、搪瓷、玻璃、橡膠、涂料、顏料、陶瓷、塑料、半導體元件、煙花、醫(yī)藥及化工等部門產(chǎn)品。在紡織印染系統(tǒng),60%的銻用于生產(chǎn)阻燃劑,生產(chǎn)滌綸纖維的添加劑。商業(yè)中這些阻燃劑應(yīng)用于兒童服裝、玩具、飛機和汽車座套。
*危害:銻是重金屬的一種。少量的銻就會讓人產(chǎn)生不適的感覺,如果大量吸收,則可能引起劇烈嘔吐甚至導致死亡。急性銻中毒的癥狀也與砷中毒相似,主要引起心臟毒性(表現(xiàn)為心肌炎),不過銻的心臟毒性還可能引起阿-斯綜合征。吸入銻灰也對人體有害,有時甚至是致命的:小劑量吸入時會引起頭疼、眩暈和抑郁;大劑量攝入,例如長期皮膚接觸可能引起皮膚炎、損害肝腎、劇烈而頻繁的嘔吐,甚至死亡。
關(guān)于水質(zhì)銻測定的國家環(huán)境保護標準
為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》,保護環(huán)境和人體健康,環(huán)境保護部科技標準司組織制定了環(huán)境保護標準《水質(zhì) 汞、砷、硒、鉍和銻的測定 原子熒光法》(HJ694—2014),規(guī)定了水中汞、砷、硒、鉍和銻的原子熒光檢測方法。該標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中汞、砷、硒、鉍和銻的溶解態(tài)和總量的測定。
海光儀器助力環(huán)境保護
海光儀器作為國內(nèi)知名光譜儀器生產(chǎn)制造商,自主研發(fā)的原子熒光光度計、液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀、原子吸收分光光度計、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀等系列產(chǎn)品,廣泛應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測、水質(zhì)檢測等領(lǐng)域。此外,海光公司還參與制定了液相色譜原子熒光聯(lián)用儀檢定規(guī)程以及食品、環(huán)境、飲用水、地質(zhì)等幾十項有關(guān)原子熒光的國家標準和行業(yè)標準。在踐行環(huán)境保護這條路上,海光一直貢獻著自己的力量。
海光儀器原子熒光光度計系列
性能特點:
*適用于環(huán)境保護、城市給排水、紡織材料等領(lǐng)域,砷、汞、硒、鉍、銻等十二種元素的痕量、超痕量分析。
*四燈位、雙注射泵、全自動測量。
*采用最新專利順序注射進樣技術(shù)。
*采用特殊材質(zhì)的原裝進口注射器,獨家定制,更耐腐蝕。
*可升級為液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀,進行元素形態(tài)和價態(tài)的分析。
技術(shù)指標:
元 素 |
As、Se、Pb、Bi、Sb、Te、Sn |
Hg、Cd |
Zn |
Ge |
Au |
檢出限D.L.(μg/L) |
<0.01 |
<0.001 |
<1.0 |
<0.05 |
<3.0 |
精密度RSD(%) |
<0.7 |
||||
線性范圍 |
大于三個數(shù)量級 |
工業(yè)廢水中銻元素檢測的解決方案
一、樣品前處理方法
準確量取5.0mL水樣于50mL比色管中,加入2.5mL鹽酸,5mL硫脲溶液(100g/L),室溫放置30min,用去離子水定容,混勻后待測。對于超出校準曲線上限的樣品,稀釋后再進行測定。
二、儀器條件
海光AFS 9700 銻元素測定條件 |
||
蒸氣發(fā)生條件 |
載流,V/V % |
5% HCl |
還原劑,m/V % |
2% KBH4+0.5%NaOH |
|
原子熒光條件 |
燈電流,mA |
60/30 |
負高壓,V |
260 |
|
載氣流速,mL/min |
300 |
|
屏蔽氣流速,mL/min |
800 |
|
讀數(shù)時間,s |
13 |
|
延遲時間,s |
1 |
三、標準曲線
標準曲線繪制,取1000μg/mL銻標液稀釋成1000ng/mL的標準工作液,分別吸取0mL,0.2mL,0.4mL,0.8mL,1.6mL和2.0mL銻標準工作液,置于100mL容量瓶中,加入5mL鹽酸加入10mL硫脲溶液(100g/L),室溫放置30min,混勻,用去離子水定容,配置成0ng/mL,2ng/mL,4ng/mL,8ng/mL,16ng/mL和20ng/mL的標準系列溶液。繪制熒光強度-濃度標準曲線。
四、樣品測量結(jié)果
備注: (1)序號1和2為“水樣一”,序號3為“水樣一”的加標,加標濃度為7ng/mL; (2)序號5、6和7為“水樣二”,序號4為“水樣二”的加標,加標濃度為7ng/mL; (3)經(jīng)計算“水樣一”中含量為56.89 ng/mL,加標回收率為99.84%; (4)經(jīng)計算“水樣二”中含量為65.03 ng/mL,加標回收率為95.24%。 |
原子熒光在銻元素分析中的應(yīng)用——部分標準(供參考)
標準編號 |
標準名稱 |
發(fā)布部門 |
實施日期 |
狀態(tài) |
DB34/T 2127.7-2014 |
區(qū)域地球化學調(diào)查樣品分析方法 第7部分:原子熒光光譜法砷、銻、鉍、汞含量的測定 |
安徽省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局 |
2014-07-24 |
現(xiàn)行 |
DB41/T 811-2013 |
土壤中銻的測定方法 原子熒光法 |
河南省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局 |
2013-08-04 |
現(xiàn)行 |
DB41/T 812-2013 |
土壤中碳酸鹽態(tài)銻的測定 原子熒光法 |
河南省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局 |
2013-08-04 |
現(xiàn)行 |
DB41/T 813-2013 |
土壤中有效態(tài)銻的測定 原子熒光法 |
河南省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局 |
2013-08-04 |
現(xiàn)行 |
DZ/T 0279.13-2016 |
區(qū)域地球化學樣品分析方法 第13部分:砷、銻和鉍量測定 氫化物發(fā)生—原子熒光光譜法 |
國土資源部 |
2016-12-01 |
現(xiàn)行 |
GB/T 12689.9-2004 |
鋅及鋅合金化學分析方法 銻量的測定 原子熒光光譜法和火焰原子吸收光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2004-10-01 |
現(xiàn)行 |
GB/T 20127.8-2006 |
鋼鐵及合金 痕量素的測定 第8部分:氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定銻含量 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2006-09-01 |
現(xiàn)行 |
GB/T 23362.3-2009 |
高純氫氧化銦化學分析方法 第3部分:銻量的測定 原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2010-01-01 |
現(xiàn)行 |
GB/T 23364.3-2009 |
高純氧化銦化學分析方法 第3部分:銻量的測定 原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2010-01-01 |
現(xiàn)行 |
GB/T 32462-2015 |
聚酯樹脂及其成型品中銻遷移量的測定 原子熒光光度法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2016-07-01 |
現(xiàn)行 |
GB/T 3253.10-2009 |
銻及三氧化二銻化學分析方法 汞量的測定 原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2010-02-01 |
現(xiàn)行 |
GB/T 3253.6-2008 |
銻及三氧化二銻化學分析方法 硒量的測定 原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2008-09-01 |
現(xiàn)行 |
GB/T 3253.7-2009 |
銻及三氧化二銻化學分析方法 鉍量的測定 原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2010-02-01 |
現(xiàn)行 |
GB/T 32603-2016 |
玩具材料中可遷移元素砷、銻、硒、汞的測定 原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2016-11-01 |
現(xiàn)行 |
GB/T 3884.10-2012 |
銅精礦化學分析方法 第10部分:銻量的測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2013-10-01 |
現(xiàn)行 |
GB/T 4325.5-2013 |
鉬化學分析方法 第5部分:銻量的測定 原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2014-02-01 |
現(xiàn)行 |
GB/T 8151.11-2012 |
鋅精礦化學分析方法 第11部分:銻量的測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2013-10-01 |
現(xiàn)行 |
HJ 680-2013 |
土壤和沉積物 汞、砷、硒、鉍、銻的測定 微波消解/原子熒光法 |
環(huán)境保護部 |
2014-02-01 |
現(xiàn)行 |
HJ 694-2014 |
水質(zhì) 汞、砷、硒、鉍和銻的測定 原子熒光法 |
環(huán)境保護部 |
2014-07-01 |
現(xiàn)行 |
HJ 702-2014 |
固體廢物 汞、砷、硒、鉍、銻的測定 微波消解/原子熒光法 |
環(huán)境保護部 |
2014-11-01 |
現(xiàn)行 |
SN/T 2092-2008 |
進出口銻錠中硒含量的測定 原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2008-11-01 |
現(xiàn)行 |
SN/T 2888-2011 |
出口食品接觸材料 高分子材料 高密度聚乙烯中銻的測定 原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2011-12-01 |
現(xiàn)行 |
SN/T 3117-2012 |
皮革中砷、銻和汞的測定 原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2012-11-16 |
現(xiàn)行 |
SN/T 3249.3-2012 |
仿真飾品 第3部分:銻、汞含量的測定 原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2013-07-01 |
現(xiàn)行 |
SN/T 3366-2012 |
室內(nèi)裝飾裝修用涂料中可溶性汞、砷、硒、銻的測定 原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2013-07-01 |
現(xiàn)行 |
SN/T 3534-2013 |
搪瓷及玻璃器皿中砷、銻溶出量的測定 原子熒光法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2013-09-16 |
現(xiàn)行 |
SN/T 3811-2014 |
石腦油中砷和銻的測定 氫化物發(fā)生原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2014-08-01 |
現(xiàn)行 |
SN/T 3941-2014 |
食品接觸材料 食具容器中鉛、鎘、砷和銻遷移量的測定 氫化物發(fā)生原子熒光光譜法 |
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫 |
2014-11-01 |
現(xiàn)行 |
YS/T 226.2-2009 |
硒化學分析方法 第2部分:銻量的測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法 |
工業(yè)和信息化部 |
2010-06-01 |
現(xiàn)行 |
YS/T 229.3-2013 |
高純鉛化學分析方法 第3部分:銻量的測定 原子熒光光譜法 |
工業(yè)和信息化部 |
2014-03-01 |
現(xiàn)行 |
YS/T 281.15-2011 |
鈷化學分析方法 第15部分:砷、銻、鉍量的測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法 |
工業(yè)和信息化部 |
2012-07-01 |
現(xiàn)行 |
YS/T 556.6-2009 |
銻精礦化學分析方法 第6部分:硒量的測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法 |
工業(yè)和信息化部 |
2010-06-01 |
現(xiàn)行 |
YS/T 556.7-2009 |
銻精礦化學分析方法 第7部分:汞量的測定 原子熒光光譜法 |
工業(yè)和信息化部 |
2010-06-01 |
現(xiàn)行 |
YS/T 74.2-2010 |
鎘化學分析方法 第2部分:銻量的測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法 |
工業(yè)和信息化部 |
2011-03-01 |
現(xiàn)行 |
YS/T 820.17-2012 |
紅土鎳礦化學分析方法 第17部分:砷、銻、鉍量的測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法 |
工業(yè)和信息化部 |
2013-03-01 |
現(xiàn)行 |